一、为何在沉积物里“插一根针”
传统沉积物研究多依赖分层采样结合离心或萃取的方式,所获取的往往是厘米级、小时级乃至天级的“平均结果”。但地球化学反应通常发生在亚毫米、秒级的尺度:一条缺氧纹层可能在200µm的范围内,氧化还原电位就从+200mV骤降至–200mV;一株藻类的根际能在几十秒内改变周围环境的pH值。
微电极(microelectrode)将传感端缩小至微米级,响应时间缩短至秒级,如同“内窥镜”一般,能够在原位记录沉积物微环境中的化学变化,且不会对样品造成扰动。一套完整的沉积物微电极分析系统通常由五个部分组成:一是微电极阵列,可监测pH、DO、H₂S、NO、氧化还原电位等参数,其探针前端尺寸在100–500µm之间;二是配备步进马达,重复精度高,能够进行垂直或二维扫描;三是信号放大与多通道采集装置,拥有5通道;四是配套软件,可实现实时数据可视化。
二、微电极分析系统能做什么?
案例1:磷循环解析
该案例的目标是厘清酸性水稻土中Fe-P的释放与再固定机制。
操作过程如下:所使用的微电极包括pH、DO。实验时,将原状土柱放置在微剖面系统中,进行白天光照、夜间黑暗各12h的处理。
研究发现:白天根际的DO渗透深度达到2mm,pH升至6.8,Fe²⁺降至检出限以下,PO₄³⁻的峰值出现在1.5mm处;夜间DO耗尽,Eh降至–150mV,Fe²⁺在0–2mm区间急剧增加,PO₄³⁻被重新吸附或沉淀,根际磷有效性下降3–5倍。
案例2:H₂S监测
此案例的目标是评估城市河道底泥疏浚前后H₂S毒性的时空风险。
操作方式为:采用的微电极有H₂S(安培型,探针前端100µm)、pH、DO、温度。实验分为三步,首先沿河道布设6根柱状样,微电极垂直剖面为0–40mm,步距250µm;其次同步采集上覆水的DO、光照、流速,输入软件进行3D插值;最后在疏浚后第1、7、30天进行复测。
这套微电极分析系统具有多方面优势:在微尺度上,具备100–200µm的空间分辨率和秒级响应,实现了“原位无损”监测;能进行多参数测量,可同步或序列测量pH、DO、H₂S、NO、Eh等参数;具备可视化功能,能直接导出梯度、通量和模型参数;应用场景广泛,适用于实验室可控土柱、野外原状沉积物、根际微域、生物膜、湿地潮汐带等。